LICP OpenIR  > 羰基合成与选择氧化国家重点实验室(OSSO)
基于TEMPO/铜配合物和无金属催化体系的醇氧化反应的研究
张淑芳
Subtype理学硕士
Thesis Advisor孙伟
2014-05-28
Degree Grantor中国科学院大学
DepartmentOSSO国家重点实验室
Degree Discipline物理化学
KeywordTempo衍生物 非血红素类配体 铜配合物 过氧乙酸 醇氧化 Tempo Derivatives Non-heme Tetradentate Ligands Copper Complex Peracetic Acid Oxidation Of Alcohols
Abstract醇被选择性地氧化成醛和酮作为官能团转化反应之一,在精细化工和药物合成中占有重要的地位。TEMPO(2,2,6,6-四甲基哌啶-氮-氧-自由基)催化体系是实现醇选择性氧化一种绿色、高效、高选择性的方法,包括分子氧参与的TEMPO和金属配合物结合的催化体系以及TEMPO/无金属催化体系。本论文在该体系的基础上,结合非血红素类四氮配体的铜配合物/空气体系或直接使用过氧乙酸作为氧化剂分别用于伯醇和仲醇的氧化反应。主要包括三个方面:
1. 利用乙腈作溶剂,空气为氧化剂,含胺基吡啶类四氮配体与铜盐原位反应,生成的配合物与TEMPO相结合的催化体系对苄醇、烯丙基醇,以及含有杂原子的伯醇氧化具有很好的催化效果。该体系具有环境友好、无其他添加剂参与,底物适应性强、选择性好、产率高等优点。
2. 设计并合成一系列含三吡啶胺类四氮配体(TPA)分别与铜配位,并结合EMPO体系用于催化氧气参与的醇氧化反应,该体系对于苄醇和烯丙基醇具有很好的催化活性和选择性。
3. TEMPO/过氧乙酸体系在乙腈作溶剂的条件下能够高效、高选择性地催化芳香族仲醇的氧化反应,分离收率和选择性分别高达85%以上和100%
Subject Area物理化学与绿色催化
Funding Project生物与仿生催化课题组
Document Type学位论文
Identifierhttp://ir.licp.cn/handle/362003/6778
Collection羰基合成与选择氧化国家重点实验室(OSSO)
Recommended Citation
GB/T 7714
张淑芳. 基于TEMPO/铜配合物和无金属催化体系的醇氧化反应的研究[D]. 中国科学院大学,2014.
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