| （μ3-E）盖帽含金属镍手性簇合物的合成、特征、结构及拆分研究 | |
| 边治国 | |
| Subtype | 理学硕士 |
| Thesis Advisor | 殷元骐 |
| 2002-06-20 | |
| Degree Grantor | 中国科学院兰州化学物理研究所 |
| Department | OSSO国家重点实验室 |
| Degree Discipline | 物理化学 |
| Abstract | 本文在对四面体过渡金属羰基簇合物文献调研工作的基础上，应用Hoffmannn等瓣相似理论，以(μ3-CR)Co3(CO)9（R＝CH3，C6H5，CO2Et）、(μ3-S/Se)RuCo2(CO)9、(μ3-CCOOEt)Co2Mo(CO)8(η5-C5H4R)（R=H，COH，COCH3）和(μ3-S/Se)RuCoMo(Co)8(η5-C5H4R)（R＝H，COH，COCH3，COOEt，COC6H4COOCH3）与化合物NiCp2之间的等电子金属碎片交换反应的规律进行了探索．合成了37个新的四面体簇合物．进行了C/H元素分析、IR和1HNMR的表征．对其中的9个簇合物进行了X射线单晶衍射分析．并对其中(μ3-S/Se)NiMo(CO)5(η5-C5H4R)(η5-C5H5)系列的手性四面体簇合物成功地使用高效液相色谱（HPLC）进行了对映体拆分． （μ3-CR）盖帽簇合物与NiCp2的交换反应．对簇合物(μ3-CR)Co3(CO)9（R＝CH3，C6H5，CO2Et）及(μ3-CCOOEt)Co2Mo(CO)8(η5-C5H4R)（R=H，COH，COCH3）与NiCp2的交换反应研究中，通过两种途径合成了具有CCoNiMo骨架的手性四面体簇合物．结果发现R为烷基和芳基时，Co(CO)3/NiCp之间的交换反应可按等瓣相似理论进行；当R为酯基时，反应趋于复杂，副产物增多．同时，反应除受R基团影响外也受簇合物骨架的影响． （μ3-S/Se）盖帽簇合物与NiCp2的交换反应．在簇合物(μ3-S/Se)RuCoMo(CO)8(η5-C5H4R)（R=H，COH，COCH3，COOEt，COC6H4COOCH3）与NiCp2的交换反应的研究中，合成了一系列含有(μ3-S/Se)RuNiM（M=Mo,W）骨架的手性四面体簇合物．研究中发现该反应是一个热驱动反应，提高反应温度有利于反应的进行．同时提高反应物浓度也能促进反应的进行．环戊二烯上的取代基对反应没有表现出明显的空间位阻效应． 一个新的催化重排反应．在簇合物(μ3-S/Se)RuCo2(CO)9与NiCp2的反应中，意外的发现NiCp2没有作为金属交换试剂进行，而是作为催化剂引起原料簇合物分解后重组得到了新的簇合物(μ3-S/Se)Ru2Co(CO)9. 手性簇合物的拆分. 使用高效液相色谱（HPLC）对(μ3-S/Se)RuNiMo(CO)5(η5-C5H4R)(η5-C5H5)系列的手性四面体簇合物进行了拆分，部分簇合物的色谱峰分离度达到了基线，除可以比较精确的测出e.e值外，也为今后制备色谱柱生产具有光学活性的簇合物打好了基础．拆分工作中发现，簇合物中的金属组分及有机基团对色谱分离的保留时间有很大影响． |
| Document Type | 学位论文 |
| Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/5473 |
| Collection | 羰基合成与选择氧化国家重点实验室（OSSO） |
| Recommended Citation GB/T 7714 | 边治国. （μ3-E）盖帽含金属镍手性簇合物的合成、特征、结构及拆分研究[D]. 中国科学院兰州化学物理研究所,2002. |
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