| 小分子氨基甲酸烷基酯合成N-取代氨基甲酸酯的研究 | |
| 张宏哲 | |
| Subtype | 理学博士 |
| Thesis Advisor | 邓友全 |
| 2009-05-14 | |
| Degree Grantor | 中国科学院研究生院 |
| Department | 绿色化学研究发展中心 |
| Degree Discipline | 物理化学（含：化学物理） |
| Keyword | 非光气 羰化 催化 氨基甲酸酯 离子液体 Non-phosgene Carbonylation Catalysis Carbamate Ionic Liquids |
| Abstract | 在目前所报导的非光气合成异氰酸酯路线中，N-取代氨基甲酸酯热裂解法是最具有应用前景的一条途径，然而这类化合物的工业化生产也是以光气法为主。因此，发展清洁、高效的N-取代氨基甲酸酯合成路线成为该领域研究热点之一。 本论文综述了非光气合成N-取代氨基甲酸酯类化合物的现实意义和研究进展，以及离子液体在催化反应中的应用。由此确定了以小分子氨基甲酸烷基酯取代光气与有机胺合成N-取代氨基甲酸酯的研究方向，引入并考察了不同催化体系的催化活性。主要内容和结论如下： (1) 硝酸钇为催化剂合成1,6-己二氨基甲酸酯 采用硝酸钇为催化剂研究了由小分子氨基甲酸烷基酯合成1,6-己二氨基甲酸酯的反应。180 ℃反应5 h，1,6-己二氨基甲酸丁酯的分离收率达到85%。研究表明反应过程中存在一个诱导期，并运用FT-IR、XRD、XPS等手段对使用前后以及经过预处理的硝酸钇进行了表征。 (2) 离子液体为催化剂合成N-取代氨基甲酸酯 将离子液体引入小分子氨基甲酸烷基酯合成N-取代氨基甲酸酯反应。当以[BMIm]H2PO4 为催化剂时，1,6-己二氨基甲酸丁酯的分离收率达到92%。离子液体性能稳定，易于回收，第四次重复使用时，产品分离收率仍然保持在90%。FT-IR、XPS等分析也表明该离子液体在反应条件下具有较好的稳定性。 (3) 氧化锌为催化剂合成4,4’-二环己基甲烷二氨基甲酸乙酯 以氨基甲酸乙酯和4,4’-二环己基甲烷二胺的反应体系为研究对象，在考察多种金属氧化物活性的基础上，使用沉积沉淀法制备了一系列硅胶负载氧化锌催化剂，并对其催化性能进行了研究。结果表明，催化剂制备时溶液的pH值对催化剂的性能有着显著影响。进一步使用BET、XRD、XPS、TEM、SEM、TPD、AAS和FT-Raman等对催化剂进行了系统表征。 |
| Subject Area | 绿色化学与催化 |
| Funding Project | 绿色催化课题组 |
| Document Type | 学位论文 |
| Identifier | http://ir.licp.cn/handle/362003/1812 |
| Collection | 绿色化学研究发展中心 |
| Recommended Citation GB/T 7714 | 张宏哲. 小分子氨基甲酸烷基酯合成N-取代氨基甲酸酯的研究[D]. 中国科学院研究生院,2009. |
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| 200908张宏哲.pdf（2455KB） | 开放获取 | CC BY-NC-SA | View Application Full Text | |||
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