LICP OpenIR  > 羰基合成与选择氧化国家重点实验室(OSSO)
Salen金属配合物及其衍生物的制备及应用
程起干
Subtype理学硕士
Thesis Advisor孙伟
2009-05-23
Degree Grantor中国科学院研究生院
DepartmentOSSO国家重点实验室
Degree Discipline物理化学(含:化学物理)
Keyword氧化动力学拆分 酮的硅腈化 N-oxide Salen N-甲基-salan-mn(Iii) N-h-salalen-mn(Iii)配合物 Oxidative Kinetic Resolution The Cyanosilylation Of Ketones N-methyl-salan-mn(Iii) Complex N-h-salalen-mn(Iii) Complex
Abstract手性salen金属配合物已被成功地用于众多不对称反应,取得了极大的成功。目前,围绕手性salen金属配合物开展新型不对称催化研究仍是不对称合成领域的重要方向。本论文主要研究了salen-Mn(III)催化的仲醇的氧化动力学拆分反应、salen-Ti(IV)配合物催化的酮的不对称硅腈化反应以及N,N-dimethyl-salan-Mn(III)和NH-salalen-Mn(III)配合物的制备。
1. 以带有不同取代基的水杨醛和不同的二胺为基础合成了多种salen-Mn(III)配合物,并成功地将其用于位阻大的仲醇的氧化动力学拆分。相对于传统的salen-Mn(III)配合物,我们改进的体系拓展了底物范围,所得的手性仲醇的ee值有很大的提高,并且反应时间很短,可以在10min之内完成。
2.合成了一种新型的带有N-O偶极的salen配体,使其与Ti(OiPr)4配位,得到一种新的双功能的催化剂。研究了该催化剂催化的以苯乙酮为底物的不对称硅腈化反应,在最佳反应条件下得到了69%的ee值。
3.发展了一种新的简便快捷的制备N-H-salalen-Mn(III)的方法。制备了N-H-salalen-Mn(III)和N,N’-二甲基-salan-Mn(III)配合物。
Subject Area不对称催化
Funding Project生物与仿生催化研究组
Document Type学位论文
Identifierhttp://ir.licp.cn/handle/362003/1748
Collection羰基合成与选择氧化国家重点实验室(OSSO)
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GB/T 7714
程起干. Salen金属配合物及其衍生物的制备及应用[D]. 中国科学院研究生院,2009.
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